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1929年P(guān)aul Krais首先發(fā)現(xiàn)了馬栗樹皮中含有的無色物質(zhì)馬栗樹皮素(學(xué)名6,7-二羥基香豆素)在紫外光下能夠發(fā)出藍(lán)色的熒光。將未漂白過的亞麻織物在馬栗樹皮水溶液中浸泡后,織物的白度顯著增加,這是發(fā)現(xiàn)早的熒光增白劑。由于馬栗樹皮素與纖維親和力很低,性能不好,因而沒有使用價(jià)值,但不失為一個(gè)偉大的發(fā)現(xiàn)。
1934年英國(guó)的ICI公司制備了化學(xué)合成物-4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的二?;苌铮闷鋵?duì)纖維織物及紙張進(jìn)行處理產(chǎn)生了熒光增白效果,并將它作為熒光增白劑申請(qǐng)了。
工業(yè)上具有實(shí)用性的熒光增白劑早有德國(guó)Bayer公司于1940年上市,它們是由4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(DSD酸)衍生物制造的熒光增白劑Blankophor B(C.I.熒光增白劑 32)和Blankophor R(C.I.熒光增白劑 30),還有磺化的4,5-二苯基咪唑酮熒光增白劑Blankophor WT(C.I.熒光增白劑 48),從此實(shí)現(xiàn)了熒光增白劑的工業(yè)化,并作為染料工業(yè)的一個(gè)分支得以迅猛發(fā)展。特別是二苯乙烯類熒光增白劑目前仍占世界各國(guó)熒光增白劑產(chǎn)量的50%以上,可見其在熒光增白劑中的重要地位。
1942年Ciba公司向市場(chǎng)投放了結(jié)構(gòu)為二苯并咪唑類熒光增白劑,1943年又推出了DSD酸雙三嗪類熒光增白劑。1944年IG Farben公司生產(chǎn)了4,4'-雙(芳酰胺基)二苯乙烯基-2,2'-二磺酸衍生物。
第二次世界大戰(zhàn)以后,熒光增白劑在瑞士、英國(guó)、美國(guó)、前蘇聯(lián)、德國(guó)、波蘭、捷克斯洛伐克和日本等國(guó)得以加速發(fā)展,非二苯乙烯類熒光增白劑也在研究開發(fā)。Ciba、Ilford、Geigy、BASF等公司相繼開發(fā)了苯并惡唑類、香豆素類、吡唑啉類、萘二甲酰亞胺等不同類別的熒光增白劑。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、品種、產(chǎn)量不斷增加,應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴(kuò)大,由天然纖維發(fā)展到合成纖維,由紡織品發(fā)展到紙張、合成洗滌劑、塑料、涂料、防偽、激光探測(cè)等非紡織品領(lǐng)域,如今,熒光增白劑已與我們的生產(chǎn)和生活密不可分。
到目前為止,世界上熒光增白劑的產(chǎn)品牌號(hào)有近2500個(gè),分屬15個(gè)基本結(jié)構(gòu)類型,在《染料索引》上登錄的熒光增白劑品種近400個(gè),世界著名的生產(chǎn)廠家和公司16個(gè),遍布世界13個(gè)國(guó)家和地區(qū)。1956年第二版《染料索引》正式將熒光增白劑列為染料的一個(gè)分支。
熒光增白劑在20世紀(jì)60~70年代為快速發(fā)展階段,新結(jié)構(gòu)、新品種不斷開發(fā),進(jìn)入80年代后發(fā)展速度變緩,并對(duì)品種進(jìn)行調(diào)整,力其是進(jìn)入90年代以后新結(jié)構(gòu)、新品種很少出現(xiàn),更注重對(duì)已有產(chǎn)品質(zhì)量的提高。
熒光增白劑的產(chǎn)量目前尚無準(zhǔn)確的數(shù)字報(bào)道。20世紀(jì)80年代中期,世界熒光增白劑的產(chǎn)量約為12萬噸,到20世紀(jì)90年代末期,產(chǎn)量約為18萬噸,比80年代中期增長(zhǎng)了50%。據(jù)國(guó)外專家預(yù)測(cè),在今后3~5年內(nèi)對(duì)熒光增白劑的需求量將以每年7%~8%的速度增長(zhǎng)。
美國(guó)是目前世界上熒光增白劑產(chǎn)量大的國(guó)家, 2003年產(chǎn)量為50500噸。西歐也是熒光增白劑的主產(chǎn)地,20世紀(jì)90年代末年產(chǎn)量約為4萬噸。日本是熒光增白劑的生產(chǎn)大國(guó), 2000年的產(chǎn)量達(dá)8640噸。韓國(guó)起步較晚,1999年的熒光增白劑產(chǎn)量達(dá)到8370噸。印度、印度尼西亞熒光增白劑的年產(chǎn)量不大,約1千噸。我國(guó)中國(guó)臺(tái)灣1999年的年產(chǎn)量在4千噸左右。
近幾年,國(guó)外熒光增白劑主要的商品牌號(hào)、品種數(shù)、生產(chǎn)公司和出產(chǎn)國(guó)見下表1所示,這些品種既有粉狀又有液狀,有的同一品種的產(chǎn)品其力份不同。
目前,國(guó)內(nèi)外開發(fā)生產(chǎn)的不同結(jié)構(gòu)的熒光增白劑品種數(shù)如下表2所示,由此可見,熒光增白劑品種中二苯乙烯類占有相當(dāng)大的比重。
近幾年,新結(jié)構(gòu)的熒光增白劑品種上市很少,國(guó)外公司都在著力補(bǔ)充自己的品種和提高產(chǎn)品質(zhì)量,增強(qiáng)市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。
自20世紀(jì)50年代我國(guó)開始生產(chǎn)熒光增白劑VBL以來,熒光增白劑的發(fā)展很快,特別是近幾年更是突飛猛進(jìn),據(jù)不*統(tǒng)計(jì),我國(guó)目前開發(fā)、研究和生產(chǎn)的不同結(jié)構(gòu)熒光增白劑有40多個(gè),產(chǎn)品的應(yīng)用范圍也由過去單純用于紡織品,發(fā)展到現(xiàn)在的可用于洗滌劑、造紙和塑料等非紡織品領(lǐng)域。具有一定規(guī)模的熒光增白劑生產(chǎn)廠家48個(gè),其中產(chǎn)量較大的廠家有12個(gè),小廠則難以統(tǒng)計(jì)。年產(chǎn)量由1985年的2472噸,發(fā)展到現(xiàn)在的約4萬噸,檢測(cè)儀器有白度儀,食品方面有小麥面粉品質(zhì)檢驗(yàn)儀等使得儀器行業(yè)與增白劑行業(yè)步伐一致。下表3是目前我國(guó)熒光增白劑的主要生產(chǎn)廠及部分品種。
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