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    當(dāng)樣品注入到色譜柱中后，流動(dòng)相（載氣）中的樣品分子會(huì)形成一個(gè)譜帶，這個(gè)譜帶中間的樣品濃度較大，所以樣品分子由于壓力梯度會(huì)向各個(gè)方向擴(kuò)散。在色譜柱管中，受到空間結(jié)構(gòu)的影響，這種擴(kuò)散一般是沿著軸向進(jìn)行，所以這種色譜峰的展寬叫做“縱向擴(kuò)散”。
樣品譜帶同時(shí)也會(huì)在進(jìn)樣口和檢測(cè)器端擴(kuò)散展寬，但是主要的展寬因素還是在色譜柱中。
 
    色譜柱的長度決定了樣品擴(kuò)散的程度，樣品在色譜柱中停留的時(shí)間越長，樣品擴(kuò)散的越嚴(yán)重，導(dǎo)致色譜峰變得越寬。
 
    縱向擴(kuò)散同時(shí)也會(huì)因?yàn)闅庀嗌V儀器系統(tǒng)的本身的結(jié)構(gòu)上的多余的死體積的存在而產(chǎn)生，比如：

    襯管體積太大；
    沒有優(yōu)化的不分流進(jìn)樣方式；
    進(jìn)樣口端色譜柱安裝位置不正確；
    檢測(cè)器端色譜柱安裝位置不正確。
 
    可以看出，在較低的流速下縱向擴(kuò)散的影響較大。因此使用較高的流速（同時(shí)色譜柱內(nèi)徑也要較小）能夠減小該項(xiàng)峰展寬的影響因素。