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近年出現(xiàn)了許多新型的方法用于辛烷值的測(cè)定。介紹新型檢測(cè)方法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用。                              
關(guān)鍵詞：辛烷值；測(cè)定方法；標(biāo)準(zhǔn)；研究法 

   標(biāo)準(zhǔn)辛烷值測(cè)定有馬達(dá)法和研究法兩種，是在標(biāo)準(zhǔn)單缸發(fā)動(dòng)機(jī)中進(jìn)行的，其轉(zhuǎn)速分別為900r/min和600r/min，所用的標(biāo)準(zhǔn)燃料由抗爆性很高的異辛烷（2，2，4-*基戊烷）和抗爆性很低的正庚烷按不同體積百分比混合而成。在同樣發(fā)動(dòng)機(jī)工作條件下，若待測(cè)燃料與某一標(biāo)準(zhǔn)燃料的爆震情況相同，則標(biāo)準(zhǔn)燃料中異辛烷的體積百分含量即為所測(cè)燃料的辛烷值。以上兩種標(biāo)準(zhǔn)方法設(shè)備昂貴，所需樣品量大，環(huán)境噪音高，殘余物多，耗時(shí)長(zhǎng)操作復(fù)雜等缺點(diǎn)，已很難滿足常規(guī)生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)的要求。為此近年出現(xiàn)了許多新型的方法用于辛烷值的測(cè)定。

1氣相色譜法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用

    汽油辛烷值的大小與其組成有著密切的關(guān)系，但是由于汽油組成成分非常復(fù)雜，不可能 
測(cè)定出汽油中每一個(gè)組成單體烴的有效辛烷值，氣相色譜法就是將大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)和汽油的 
組成相關(guān)聯(lián)進(jìn)行分析，根據(jù)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的相似性，對(duì)氣相色譜分離的汽油組分進(jìn)行分組，每 
一組都有自己的有效辛烷值，從而計(jì)算出汽油的辛烷值。 
                                                                   
   1967年Jenkins[2] 將氣相色譜組成分析用于辛烷值的測(cè)定，1984年，[3]梁漢昌 等用毛細(xì)管氣相色譜法測(cè)定了勝利油田汽油的辛烷值。1987年和1988年，DURAND 和程桂珍 等 
分別提出了用高分辨氣相色譜法測(cè)定汽油辛烷值。1999年，張承聰?shù)热藢?guó)內(nèi)外普遍采用的31組分組改縮至21組，將分析時(shí)間減少至35分鐘，實(shí)現(xiàn)了用高分辨色譜對(duì)汽油辛烷值的快速測(cè)定。同年，李為民等將毛細(xì)管色譜分析結(jié)果與人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法結(jié)合起來(lái)用于汽油辛烷值的預(yù)測(cè)，與常用的線性回歸數(shù)學(xué)模型法相比，其預(yù)測(cè)結(jié)果有了很大的改善。

2近紅外光譜法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用 
 
    汽油的近紅外光譜對(duì)應(yīng)與烴類分子中C—H鍵的伸展振動(dòng)的倍頻吸收，其光譜可分為兩 
區(qū)：短波近紅外（700~1200nm），對(duì)應(yīng)C—H振動(dòng)吸收的二倍頻或更高頻；長(zhǎng)波近紅外（1100—2500nm），對(duì)應(yīng)C—H振動(dòng)吸收的一倍頻和組頻。近紅外光譜法測(cè)定汽油辛烷值是通過(guò)測(cè) 
定標(biāo)準(zhǔn)樣品的辛烷值及其近紅外光譜數(shù)據(jù)，建立并校準(zhǔn)模型，然后將未知樣品的近紅外光譜 
數(shù)據(jù)代入模型中，計(jì)算出其辛烷值。 
                  
    在1989年，Kelly 用近紅外光譜法通過(guò)在660-1215nm范圍內(nèi)的檢測(cè)特性測(cè)定了汽油 的辛烷值。1997年，王宗明 等也用近紅外光譜法對(duì)汽油辛烷值進(jìn)行了測(cè)量并研制了辛烷值測(cè)定儀。1990年，Parisi 也用近紅外光譜法對(duì)汽油辛烷值進(jìn)行了在線測(cè)量。1999年曹動(dòng)等， 在高精度分光光度計(jì)上測(cè)得12個(gè)汽油標(biāo)準(zhǔn)樣品和4個(gè)未知樣品的近紅外區(qū)（700～ 2500nm）吸收光譜，建立多元統(tǒng)計(jì)分析模型，用逐步回歸法和偏zui小二乘法對(duì)模型進(jìn)行校準(zhǔn)， 對(duì)汽油的辛烷值進(jìn)行了測(cè)定。分析結(jié)果取得了較高的精度。2001年，史月華 等將主成分回歸殘差神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)校正算法（PCRRANN）用于近紅外光譜預(yù)測(cè)汽油辛烷值的模型校正，該方法結(jié)合了主成分回歸算法（PC），與經(jīng)典的線性校正算法（PLS），PCR，以及非線性PLS等相比，預(yù)測(cè)能力有明顯的改善。

  3傳感器法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用

   汽油的組成成分非常復(fù)雜，它與原油的產(chǎn)地，加工工藝及汽油的調(diào)和都有和大的關(guān)系。 汽油辛烷值主要取決于汽油烴類的組成和烴分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)。組成汽油的烴類主要是含 5~10個(gè)C的烷烴，烯烴，環(huán)烷烴和芳香烴，每種組分的辛烷值是不同的。研究表明，飽芳香烴和環(huán)烷烴的辛烷值和介電常數(shù)有一個(gè)大致的關(guān)系，辛烷值越大，介電常數(shù)也越大。因此， 利用傳感器測(cè)定汽油的介電常數(shù)，即可得到汽油的辛烷值。

   根據(jù)汽油的介電常數(shù)法測(cè)定汽油的辛烷值，測(cè)量方法采用了分段回歸對(duì)應(yīng)校準(zhǔn)，利用微差法直讀辛烷值，該方法簡(jiǎn)單，快捷，長(zhǎng)沙富蘭德有限公司用C/F變換器和分頻電路檢測(cè)汽油的電容值，通過(guò)大量數(shù)據(jù)擬和出電容值和辛烷值的線性函數(shù)（用zui小二乘法擬和），計(jì)算出汽油的辛烷值。該方法簡(jiǎn)單，快捷。

4核磁共振波譜法和喇曼光譜法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用 
                                               
   1975年Myers 用核磁共振波譜法測(cè)定了汽油的辛烷值。在1995年陸興軍 等對(duì)商品汽油進(jìn)行 H核磁共振譜（NMR）測(cè)試，得出了有NMR譜參數(shù)計(jì)算研究辛烷值（RON）的式子，同時(shí)對(duì)含鉛，含MTBE汽油中Pb,MTBE對(duì)辛烷值（RON）的貢獻(xiàn)也進(jìn)行了計(jì)算。在 1991年Clarke 用喇曼光譜法進(jìn)行了汽油辛烷值的測(cè)量。

5 拓?fù)渲笖?shù)法在辛烷值測(cè)定中的應(yīng)用                                            
   拓?fù)渲笖?shù)也被用于辛烷值的預(yù)測(cè)，如路徑數(shù)和中心指數(shù) ﹑子圖計(jì)數(shù)集SCS（Subgraph CountSet） ﹑TAU指數(shù) ﹑結(jié)構(gòu)排序法 等。這些指數(shù)定性描述了分子結(jié)構(gòu)與辛烷值之間的關(guān)系，但定量預(yù)測(cè)卻不令人滿意。1997年，王寧 等提出了一種采用基團(tuán)組成和拓?fù)渲笖?shù)分別描述分子的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)信息，進(jìn)而預(yù)測(cè)烷烴辛烷值的方法。應(yīng)用該方法分別對(duì)烷烴的MON和RON進(jìn)行關(guān)聯(lián)，獲得了相關(guān)性良好的線性關(guān)系式

6汽油辛烷值測(cè)定的其他方法 
    1973年Coy 利用汽油中芳烴組分含量線性外推到芳烴含量為100%，從而得到汽油的RON。Anderson 在1972年提出，由汽油中所含單體烴的辛烷值加和求出其RON，但其估算誤差高于10%。1985年，依.阿.列文 等研究了汽油的下列12項(xiàng)主要質(zhì)量指標(biāo)：初餾點(diǎn)和干點(diǎn),10%，50%，90%餾出溫度，辛烷值，飽和蒸汽壓﹑密度﹑含硫量，烷烴含量，環(huán)烷烴含量，芳香烴含量。成對(duì)的相關(guān)系數(shù)的分析證明：在辛烷值與餾分組成，飽和蒸汽壓，密度指標(biāo)之間有著本質(zhì)上的相互，并由此得出了辛烷值與餾出溫度，辛烷值與餾出溫度及密 度的關(guān)系式，從而實(shí)現(xiàn)了用理化指標(biāo)來(lái)計(jì)算直餾汽油的辛烷值。2000年梁英華，李國(guó)江等用基團(tuán)貢獻(xiàn)法估算烴類的辛烷值。2002年黃智偉 等人采用冷焰反應(yīng)原理研制了汽油辛烷值測(cè)定儀，對(duì)汽油辛烷值進(jìn)行了在線測(cè)量也取得了較好的結(jié)果。