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thermo液質(zhì)聯(lián)用的大氣壓化學(xué)離子化技術(shù)

閱讀:333      發(fā)布時(shí)間:2019-12-23
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   thermo液質(zhì)聯(lián)用的大氣壓化學(xué)離子化技術(shù)

  大氣壓化學(xué)離子化(APCI)技術(shù)應(yīng)用于液-質(zhì)聯(lián)用儀是由Horning等人于20世紀(jì)70年代初發(fā)明的,直到20世紀(jì)80年代末才真正得到突飛猛進(jìn)的發(fā)展,與ESI源的發(fā)展基本上是同步的。

  但是APCI技術(shù)不同于傳統(tǒng)的化學(xué)電離接口,它是借助于電暈放電啟動(dòng)一系列氣相反應(yīng)以完成離子化過(guò)程,因此也稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的流動(dòng)相進(jìn)入一具有霧化氣套管的毛細(xì)管,被氮?dú)饬黛F化,通過(guò)加熱管時(shí)被汽化。

  在加熱管端進(jìn)行電暈放電,溶劑分子被電離,充當(dāng)反應(yīng)氣,與樣品氣態(tài)分子碰撞,經(jīng)過(guò)復(fù)雜的反應(yīng)后生成準(zhǔn)分子離子。然后經(jīng)篩選狹縫進(jìn)入質(zhì)譜計(jì)。整個(gè)電離過(guò)程是在大氣壓條件下完成的。

  APCI的優(yōu)點(diǎn)是:形成的是單電荷的準(zhǔn)分子離子,不會(huì)發(fā)生ESI過(guò)程中因形成多電荷離子而發(fā)生信號(hào)重疊、降低圖譜清晰度的問(wèn)題;適應(yīng)高流量的梯度洗脫的流動(dòng)相;

  采用電暈放電使流動(dòng)相離子化,能大大增加離子與樣品分子的碰撞頻率,比化學(xué)電離的靈敏度高3個(gè)數(shù)量級(jí);液相色譜-大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜成為精確、細(xì)致分析混合物結(jié)構(gòu)信息的有效技術(shù)。

  早在19世紀(jì)末,E.Goldstein在低壓放電實(shí)驗(yàn)中觀察到正電荷粒子,隨后W.Wein發(fā)現(xiàn)正電荷粒子束在磁場(chǎng)中發(fā)生偏轉(zhuǎn),這些觀察結(jié)果為質(zhì)譜的誕生提供了準(zhǔn)備。

  *一臺(tái)質(zhì)譜儀于1912年由英國(guó)物理學(xué)家JosephJohnThomson(1906年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)獲得者、英國(guó)劍橋大學(xué)教授)研制成功;到20世紀(jì)20年代,質(zhì)譜逐漸成為一種分析手段,被化學(xué)家采用;從40年代開(kāi)始,質(zhì)譜廣泛用于有機(jī)物質(zhì)分析;1966年,M.S.B,Munson和F.H.Field報(bào)道了化學(xué)電離源(ChemicalIonization,CI),質(zhì)譜第一次可以檢測(cè)熱不穩(wěn)定的生物分子;

  到了80年代左右,隨著快原子轟擊(FAB)、電噴霧(ESI)和基質(zhì)輔助激光解析(MALDI)等新"軟電離"技術(shù)的出現(xiàn),質(zhì)譜能用于分析高極性、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定樣品后,生物質(zhì)譜飛速發(fā)展,已成為現(xiàn)代科學(xué)前沿的熱點(diǎn)之一。由于具有迅速、靈敏、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn),并能進(jìn)行蛋白質(zhì)序列分析和翻譯后修飾分析,生物質(zhì)譜已經(jīng)*地成為蛋白質(zhì)組學(xué)中分析與鑒定肽和蛋白質(zhì)的重要的手段。

  質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息,將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。如用質(zhì)譜法作為氣相色譜(GC)的檢測(cè)器已成為一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)化GC技術(shù)被廣泛使用。由于GC-MS不能分離不穩(wěn)定和不揮發(fā)性物質(zhì),所以發(fā)展了液相色譜(LC)與質(zhì)譜法的聯(lián)用技術(shù)。LC-MS可以同時(shí)檢測(cè)糖肽的位置并且提供結(jié)構(gòu)信息。1987年*報(bào)道了毛細(xì)管電泳(CE)與質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)。CE-MS在一次分析中可以同時(shí)得到遷移時(shí)間、分子量和碎片信息,因此它是LC-MS的補(bǔ)充。

  在眾多的分析測(cè)試方法中,質(zhì)譜學(xué)方法被認(rèn)為是一種同時(shí)具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。質(zhì)譜的發(fā)展對(duì)基礎(chǔ)科學(xué)研究、國(guó)防、航天以及其它工業(yè)、民用等諸多領(lǐng)域均有重要意義。

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